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| 內容簡介: |
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本书基于作者及其合作者对乙烯低聚合成线型α?烯烃催化剂和生产工艺研究的经验写作而成,系统总结了线型α?烯烃的技术开发和应用研究方面的最新进展,尤其是从乙烯选择性低聚合成线型α?烯烃的催化剂、催化反应机制和副产物的有效抑制方面的创新到产业化应用的实践。书中以线型α?烯烃的生产技术为主线,系统介绍了乙烯选择性低聚催化剂的结构与性能、催化反应机制、生产工艺过程和线型α?烯烃的高值化利用等内容,可为我国线型α?烯烃产业从跟踪创新走向原始创新提供借鉴。本书可供化工、化学、轻工领域,尤其是聚烯烃、润滑油和表面活性剂等领域从事生产、研发、设计、采购、销售及应用的技术人员、管理人员阅读,也可供高等院校化工、化学、轻工等专业的师生参考。
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| 目錄:
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第1章线型α-烯烃概述001 1.1线型α-烯烃的结构和性质001 1.2线型α-烯烃的发展历程002 1.3线型α-烯烃的应用005 1.3.1聚烯烃共聚单体006 1.3.2合成表面活性剂中间体009 1.3.3合成醇类化合物009 1.3.4合成润滑油基础油和油品添加剂011 1.3.5合成油田化学品012 1.3.6其他用途013 1.4线型α-烯烃的市场需求014 1.5线型α-烯烃的技术发展趋势017 参考文献021
第2章线型α-烯烃的生产技术025 2.1石蜡裂解工艺025 2.2烷烃脱氢工艺027 2.3费托合成分离工艺028 2.4混合C4分离工艺030 2.5非选择性乙烯低聚工艺034 2.5.1Gulfene一步法乙烯低聚工艺035 2.5.2Ethyl两步法乙烯低聚工艺038 2.5.3SHOP工艺039 2.5.4Linealene工艺044 2.5.5AlphaSelect工艺045 2.5.6UOP-UCC (Linear-1)工艺047 2.5.7DuPont (Versipol)工艺048 2.5.8Alpha-Sablin工艺048 2.5.9中国石化的LAOs工艺050 2.6选择性乙烯低聚工艺051 2.7丁二烯调聚合成1-辛烯054 2.8CO2加氢合成线型α-烯烃056 2.9生物精炼合成线型α-烯烃056 2.10我国线型α-烯烃的发展建议057 参考文献058
第3章乙烯二聚合成1-丁烯063 3.1乙烯二聚技术简介064 3.2乙烯二聚催化剂065 3.2.1钛基催化剂067 3.2.2镍基催化剂080 3.2.3其他催化体系092 3.3乙烯二聚生产工艺100 3.3.1IFP-AlphaButol工艺100 3.3.2中国石油乙烯二聚工艺104 参考文献105
第4章乙烯三聚合成1-己烯115 4.1乙烯三聚技术简介115 4.2乙烯三聚催化剂116 4.2.1均相铬基乙烯三聚催化剂117 4.2.2多相铬基乙烯三聚催化剂134 4.2.3非铬基乙烯三聚催化剂134 4.3乙烯三聚催化机理及理论模拟141 4.3.1金属环机理141 4.3.2理论计算及光谱研究143 4.3.3C10副产物生成机理145 4.4乙烯三聚生产工艺147 4.4.1Chevron-Phillips公司乙烯三聚工艺147 4.4.2三菱化学公司乙烯三聚工艺149 4.4.3三井化学公司乙烯三聚工艺151 4.4.4Axens公司AlphaHexol乙烯三聚工艺152 4.4.5中国石油的乙烯三聚工艺154 4.4.6中国石化的乙烯三聚工艺156 4.4.7乙烯三聚技术发展趋势158 参考文献159
第5章乙烯四聚合成1-辛烯167 5.1乙烯四聚技术简介167 5.2乙烯四聚主催化剂研究进展168 5.2.1PNP/Cr催化剂168 5.2.2PCCP/Cr催化剂172 5.2.3PN/Cr催化剂175 5.2.4PNNP/Cr催化剂176 5.2.5硅桥联双膦/Cr催化剂177 5.2.6多相乙烯四聚催化剂180 5.3助催化剂及其作用机理187 5.4溶剂的作用及溶剂化效应190 5.5杂质和第三组分的作用191 5.5.1杂质对乙烯四聚的影响191 5.5.2添加组分对乙烯四聚的影响192 5.6乙烯选择性四聚机理研究193 5.6.1单核金属环机理193 5.6.2双核金属环机理194 5.6.3环状C6副产物生成机理196 5.6.4C10~C14副产物生成机理196 5.6.5金属氧化态199 5.7乙烯四聚的计算研究203 5.7.1乙烯四聚反应机理的DFT研究203 5.7.2乙烯四聚催化剂的计算辅助设计研究206 5.8聚合物的生成机理及抑制措施208 5.9乙烯四聚生产工艺210 5.9.1Sasol公司乙烯四聚生产工艺210 5.9.2中国石油乙烯四聚生产工艺211 5.9.3中国石化乙烯四聚生产工艺212 5.9.4万华化学乙烯四聚生产工艺213 5.9.5其他的乙烯四聚生产工艺214 参考文献215
第6章线型α-烯烃的应用224 6.1LAOs生产聚烯烃225 6.1.1概述225 6.1.2聚乙烯226 6.2LAOs生产润滑油基础油240 6.2.1概述240 6.2.2PAO的生产技术241 6.2.3PAO的技术发展趋势247 6.3LAOs生产聚α-烯烃减阻剂249 6.3.1概述249 6.3.2聚α-烯烃减阻剂的生产技术249 6.3.3聚α-烯烃减阻剂的技术发展趋势250 6.4LAOs生产烷基硫酸盐251 6.4.1概述251 6.4.2烷基硫酸盐的生产技术251 6.4.3烷基硫酸盐的技术发展趋势255 6.5LAOs生产α-烯烃磺酸盐255 6.5.1概述255 6.5.2α-烯烃磺酸盐的生产技术257 6.5.3α-烯烃磺酸盐的技术发展趋势259 6.6LAOs生产直链烷基苯和烷基苯磺酸盐260 6.6.1概述260 6.6.2LABS的生产技术260 6.6.3LABS的技术发展趋势261 6.7LAOs生产高级脂肪醇265 6.7.1概述265 6.7.2高级脂肪醇的生产技术266 6.7.3高级脂肪醇的技术发展趋势272 6.8LAOs生产胺类及其他衍生物273 6.8.1LAOs生产胺类273 6.8.2LAOs生产其他衍生物274 参考文献277
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| 內容試閱:
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线型α-烯烃(LAOs)是生产高性能聚烯烃、高端润滑油基础油、合成洗涤剂和表面活性剂等的重要原料,其市场需求量不断增加,已成为目前发展最快的石化产品之一。目前全球线型α-烯烃产能主要集中在北美和西欧,我国高级线型α-烯烃的供应严重不足。现阶段我国可以生产1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯和1-十二烯等,其中1-丁烯主要来自石化装置的抽提组分和煤(甲醇)制烯烃的副产物C4馏分,产能占我国线型α-烯烃总产能的90%(质量分数)以上。若不考虑这部分1-丁烯,我国目前的高级线型α-烯烃总产能约32.5万t/a,占全球线型α-烯烃产能的5%(质量分数)左右。C8及C8以上的高级线型α-烯烃虽实现了自主生产,但存在生产成本高的问题,这限制了我国高性能聚烯烃、高端润滑油基础油以及精细化学品等线型α-烯烃下游产品的自主开发。为了优化升级产业结构,近年来我国相继出台了一系列政策,强调要重点突破高碳线型α-烯烃共聚单体等关键原料的生产技术,鼓励高碳线型α-烯烃等关键原料的开发和生产,提高产业整体发展水平。 乙烯低聚生产线型α-烯烃技术的关键在于催化剂和生产工艺,其核心是对催化反应机制的认识,设计合成高性能的催化剂是实现乙烯低聚生产线型α-烯烃的技术关键,生产工艺是决定线型α-烯烃生产成本的重要因素,它决定了生产技术的复杂性、生产装置的长周期运行等问题。乙烯低聚生产线型α-烯烃技术从实验室经中试走向工业化应用的过程,重点在于解决生产工艺方面的问题。 本书作者团队长期从事乙烯低聚生产线型α-烯烃的技术开发工作,基于自身经验积累编写了本书。书中系统总结了国内外在线型α-烯烃生产技术和应用方面的最新进展,汇集了作者团队及其合作者在乙烯选择性低聚催化剂和生产工艺开发方面的理论和应用研究成果,包括主持或参与的国家重点研发计划项目、国家自然科学基金项目、中国石油科技攻关重大专项等项目成果。重点针对我国线型α-烯烃生产技术开发中存在的短板和问题进行了分析和阐述,希望对从事乙烯低聚反应机理研究、催化剂研究和线型α-烯烃生产技术开发的企业和工程技术人员有所帮助,进而促进我国线型α-烯烃及相关产业的健康发展。 本书共6章,由姜涛、杨卫胜和高宇新负责全书的统稿、修改和定稿。第1章由杨卫胜撰写;第2章至第5章由姜涛撰写;第6章由高宇新撰写。中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院王力搏、蒋岩,天津科技大学王亚婷、范昊男、蒿标标、马静、杨小蝶、邵会娟、张栩志和郭丽荣等参与了本书部分内容的资料整理和核对工作。本书涉及许多合作者的工作,还参考了大量国内外同行撰写的书籍、论文和专利等,在此一并表示衷心的感谢! 由于本书作者水平有限,不足之处在所难免,敬请广大读者批评指正!
姜涛 杨卫胜 高宇新 2024年12月
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